Знаймо

Додати знання

приховати рекламу

Цей текст може містити помилки.

Алкіни



План:


Введення

Алкіни (інакше ацетиленові вуглеводні) - вуглеводні, що містять потрійну зв'язок між атомами вуглецю, що утворюють гомологічний ряд із загальною формулою C n H 2n-2. Атоми вуглецю при потрійний зв'язку знаходяться в стані sp-гібридизації.

Алкіни
3D модель ацетилену - найпростішого алкіни

Для алкинов характерні реакції приєднання. На відміну від алкенів, яким властиві реакції електрофільного приєднання, алкіни можуть вступати також і в реакції нуклеофільного приєднання. Це обумовлено значним s-характером зв'язку і, як наслідок, підвищеною електронегативність атома вуглецю. Крім того, велика рухливість атома водню при потрійний зв'язку обумовлює кислотні властивості алкинов в реакціях заміщення.


1. Історія відкриття

Вперше ацетилен був отриманий в 1836 Едмундом Деві, двоюрідним братом знаменитого англійського хіміка Гемфрі Деві, нагріванням оцтовокислого калію з деревним вугіллям і подальшої реакцією з водою утворився карбіду калію [1]. Деві назвав свій газ "двууглеродістим воднем".

В 1862 німецький хімік і лікар Ф. Велер знову відкрив ацетилен, діючи водою на карбід кальцію.

В 1863 французький хімік М. Бертло отримав ацетилен, пропускаючи водень над розпеченими електричної дугою графітовими електродами [2]. Саме він дав газу ім'я ацетилен (від латинських слів acetum - оцет і грецького мулі - дерево). Російська назва "ацетилен" вперше було застосовано Д. І. Менделєєвим [3].

Велику роль у вивченні хімії ацетилену та його похідних в кінці XIX століття зіграв А. Є. Фаворський.

В 1895 Ле Шательє виявив, що ацетилен, згоряючи в кисні, дає дуже гаряче полум'я, що згодом лягло в основу ацетиленового технології зварювання й різання тугоплавких металів [4].


2. Номенклатура алкинов

Найпростішим алкинов є Етін (ацетилен C 2 H 2). За номенклатурою IUPAC назви алкинов утворюються від назв відповідних алканів заміною суфікса "-ан" на "-ін"; положення потрійного зв'язку вказується арабськими цифрами.

Вуглеводневі радикали, утворені від алкинов мають суфікс "-ініл", так CH ≡ C-називається "етініл".

Нижче представлені деякі представники алкинов і їх назви:

Алкіни

Розрізняють внутрішню потрійну зв'язок (приклад: бут-2-ін) і кінцеву (приклад: бут-1-ін).

Відповідний ряд алкинов:

  • Етін : C 2 H 2
  • Пропін : C 3 H 4
  • Бутін : C 4 H 6
  • Пентін: C 5 H 8
  • Гексін: C 6 H 10
  • Гептін: C 7 H 12
  • Октін: C 8 H 14
  • Ноніно: C 9 H 16
  • Децін: C 10 H 18

3. Структура потрійний зв'язку

У алкинов зв'язок-С ≡ С-лінійна (кут 180 ) і знаходиться в одній площині. Атоми вуглецю зв'язані однією σ-і двома π-зв'язками, максимальна електронна щільність яких розташована в двох взаємно перпендикулярних площинах [5]. Довжина потрійний зв'язку приблизно 0,121 нм, енергія зв'язку 836 кДж / моль.

Структура потрійний зв'язку Порівняльна діаграма молекулярних орбіталей етилену і ацетилену

На представленій вище діаграмі наведені молекулярні орбіталі етилену і ацетилену.


4. Фізичні властивості

Алкіни за своїми фізичними властивостями нагадують відповідні алкени. Нижчі (до С 4) - гази без кольору і запаху, що мають більш високі температури кипіння, ніж аналоги в алкенів. Алкіни погано розчиняються у воді, краще - в органічних розчинниках.

Фізичні властивості деяких алкинов [6] [7]
Назва Формула Т плавлення, С Т кипіння, С Щільність, d 20 квітня
1 Етін З 2 H 2 -81,8 -75 0,565 *
2 Пропін C 3 H 4 -101,5 -23 0,670 *
3 Бут-1-ин HC ≡ C-CH 2 CH 3 -125,9 8,1 0,678 *
4 Бут-2-ин CH 3-C ≡ C-CH 3 -32,3 27,0 0,694
5 Пент-1-ин HC ≡ C-C 3 H 7 -90,0 39,3 0,695
6 Пент-2-ин CH 3-C ≡ C-C 2 H 5 -101,0 55,0 0,714
7 3-Метилбута-1-ин HC ≡ C-CH (CH 3) CH 3 н / д 28,0 0,665
8 Гекс-1-ин HC ≡ C-C 4 H 9 -132,4 71,4 0,719

* Значення виміряні при температурі кипіння.


5. Знаходження в природі і фізіологічна роль алкинов

У природі алкіни практично не зустрічаються. У деяких видах грибів Basidiomycetes були виявлені у вкрай малій кількості сполуки містять поліацетіленовий структури [8].

Ацетилен виявлений в атмосфері Урана [9], Юпітера [10] і Сатурна [11].

Алкіни володіють слабким наркозних дією. Рідкі алкіни викликають судоми [12].


6. Методи отримання

Основним промисловим способом отримання ацетилену є електро-або термокрекінг метану, піроліз природного газу і карбідний метод.

6.1. Карбідний метод (промисловий спосіб)

Прожарюванням в електричних печах суміші оксиду кальцію з коксом при 1800-2000 С отримують карбід кальцію :

\ Mbox {CaO} + 3 \ mbox {C} \ rightarrow \ mbox {CaC} _2 + \ mbox {CO}

При дії на отриманий карбід води утворюється гідроксид кальцію і ацетилен :

\ Mbox {CaC} _2 + 2 \ mbox {H} _2 \ mbox {O} \ rightarrow \ mbox {C} _2 \ mbox {H} _2 + \ mbox {Ca (OH)} _2


6.2. Піроліз вуглеводнів (промисловий спосіб)

Суть способу полягає в пропусканні над спеціальної вогнетривкої насадкою суміші природного газу з повітрям, яке згораючи піднімає температуру до 1500 C. Потім на насадці відбувається піроліз метану [13] :

2 \ mbox {CH} _4 \ rightarrow \ mbox {C} _2 \ mbox {H} _2 + 3 \ mbox {H} _2

6.3. Крекінг природного газу (промисловий спосіб)

6.3.1. Електрокрекінг

Метод полягає в пропусканні метану між двома металевими електродами з величезною швидкістю. Температура 1500-1600 С. З хімічної точки зору метод аналогічний методу піролізу, відрізняючись лише технологічним і апаратним виконанням [14].

6.3.2. Термоокислювальної крекінг

У цьому методі використовується часткове окислення метану завдяки використанню теплоти, що утворюється при його згорянні [14] :

6 \ mbox {CH} _4 + 4 \ mbox {O} _2 \ rightarrow \ mbox {C} _2 \ mbox {H} _2 + 8 \ mbox {H} _2 + 3 \ mbox {CO} + \ mbox {CO} _2 + 3 \ mbox {H} _2 \ mbox {O}

6.4. Метод прямого синтезу

Вуглець безпосередньо взаємодіє з воднем при дуже високих температурах:

2 \ mbox {C} + \ mbox {H} _2 \ rightarrow \ mbox {C} _2 \ mbox {H} _2

Цей метод має чисто історичне значення (одержання ацетилену в 1863 році М. Бертло).

6.5. Електроліз солей неграничних карбонових кислот

В 1864 Кекуле отримав ацетилен електролізом фумарату і малеату натрію [15] :

\ Mbox {NaOOCCH} \! \! = \! \! \ Mbox {CHCOONa} + 2 \ mbox {H} _2 \ mbox {O} \ rightarrow \ mbox {C} _2 \ mbox {H} _2 + 2 \ mbox {CO} _2 + 2 \ mbox {NaOH} + \ mbox {H} _2

Аналогічно виходить ацетилен і з акрилату натрію.

Цей метод носить чисто історичне значення.


6.6. Дегідрогалогенірованія галогеналканів і галогеналкенов (лабораторний спосіб)

Реакція дегидрогалогенирования проводять дією сильного підстави на дігалогеналкани:

дегідрогалогенірованія галогеналканів лугом

Як дегідрогалогенірующего агента зручно іспрользовать амід натрію в рідкому аміаку [16] :

дегідрогалогенірованія галогеналканів амідом натрію


6.7. Алкілування алкинов (лабораторний спосіб)

Алкілування алкинов з кінцевими потрійним зв'язком проводиться за такою схемою:

алкілування алкинов

Детальніше дивись підрозділ: Реакції нуклеофільного заміщення алкінідов.

6.8. Інші лабораторні способи отримання алкинов

На першій стадії йде утворення дібромалкена:

Реакція Корі-Фукса-1

На другій стадії відбувається відщеплення брому :

Реакція Корі-Фукса-2

  • Розкладання дігідразонов [18] :

Розкладання дігідразонов

  • Перегрупування Фріча-Буттенберга-Віхелля - перетворення 1,1-диарилпіразол-2-дігалогенетіленов в похідні ацетилену під дією сильних основ [19] :

Перегрупування Фріча-Буттенберга-Віхелля


7. Хімічні властивості

7.1. Кислотні властивості алкінів і реакції нуклеофільного заміщення

7.1.1. Освіта алкінідов

Алкіни з кінцевими потрійним зв'язком є ​​С-H кислотами (сильніше ніж аміак і алкени, але слабкіше, ніж спирти) які з дуже сильними підставами можуть утворювати солі - алкініди [6] :

(Діацетіленід натрію)

2 \ mbox {HC} \! \! \ Equiv \! \! \ Mbox {CH} +2 \ mbox {K} \ rightarrow2 \ mbox {HC} \! \! \ Equiv \! \! \ Mbox {CK} + \ mbox {H} _2 (Ацетиленід калію)

(Пропенілмагнійбромід)

Реакція алкинов з аміакатах срібла або одновалентної міді є якісною на наявність потрійний зв'язку [6] :

2 \ mbox {NH} _3 + \ mbox {H} _2 \ mbox {O}

2 \ mbox {NH} _3 + \ mbox {H} _2 \ mbox {O}

4 \ mbox {NH} _3 +2 \ mbox {H} _2 \ mbox {O}

Пропінід срібла є осад білого кольору, пропінід міді - осад жовтого кольору, нарешті, діацетіленід міді - осад червоного кольору.

Алкінід срібла легко розчиняється при додаванні ціаніду натрію з виділенням відповідного алкіни [8] :

Дивись також статтю: Ацетиленід.


7.1.2. Реакції нуклеофільного заміщення алкінідов

Алкініди є сильними нуклеофілами і легко вступають в реакції нуклеофільного заміщення :

\ Mbox {NaC} \! \! \ Equiv \! \! \ Mbox {CNa} + 2 \ mbox {H} _2 \ mbox {O} \ rightarrow \ mbox {HC} \! \! \ Equiv \! \! \ mbox {CH} + 2 \ mbox {NaOH}

Це, зокрема, широко використовується для синтезу гомологів ацетилену:

В препаративної синтезі часто використовують комплекс ацетиленід літію з етилендіаміном як зручне джерело ацетиленід-аніону [8].

Слід зазначити, що в разі реакції з вторинними або третинними галогеналканів реакція багато в чому йде по альтернативному шляху:


7.1.3. Інші реакції нуклеофільного заміщення

7.1.3.1. Отримання алкінгалогенідов

Дією галогену на монозамещенние ацетилену в лужному середовищі можна отримати галогеналкіни [14] :

Хлоруванням ацетилену хлоридом міді (II) у водних розчинах CuCl можна отримати діхлорацетілен [20] :


7.1.3.2. Ацетиленовий конденсація

Ацетиленовий конденсація чи інакше реакція Ходкевича-Кадіо, полягає у взаємодії ацетиленових вуглеводнів з бром-або йодалкінамі з утворенням діацетіленов [21] :

Реакція Ходкевича-Кадіо

Аналогічно протікає і реакція Куртца (каталізатор - ацетиленід міді):


7.1.3.3. Отримання ацетіленамінов

Реакція йде в присутності солей міді (I).

7.2. Реакції електрофільного приєднання

Електрофільне приєднання до алкинам ініціюється під впливом позитивно зарядженої частинки - електрофен. У загальному випадку, каталізатором таких реакцій є кислоти.

Загальна схема першій стадії реакції електрофільного приєднання:

Схема першій стадії реакції електрофільного приєднання


7.2.1. Реакції галогенування

Алкіни здатні приєднувати одну або дві молекули галогену з утворенням відповідних галогенпохідних:

\ Mbox {HC} \! \! \ Equiv \! \! \ Mbox {CH} + \ mbox {Cl} _2 \ rightarrow \ mbox {CHCl} \! \! = \! \! \ Mbox {CHCl}

\ Mbox {CHCl} \! \! = \! \! \ Mbox {CHCl} + \ mbox {Cl} _2 \ rightarrow \ mbox {CHCl} _2 \! \! - \! \! \ Mbox {CHCl} _2

Галогенування алкинов йде як транс-приєднання (як правило) і протікає по аналогії з галогенирование алкенів.

Разом з тим, приєднання по потрійний зв'язку йде важче, ніж за подвійною, у зв'язку з чим при наявності у з'єднанні як подвійний, так і потрійного зв'язку, можливо провести виборче приєднання:

Реакція бромування по подвійному зв'язку

Дивись також статтю: Алкени, підрозділ "Галогенування".


7.2.2. Реакції гідрогалогенування

Приєднання хлороводорода і бромоводород до алкинам відбувається по аналогії з алкенами. Реакція йде в дві стадії: спочатку утворюється галогеналкил, який далі переходить в дігалогеналкан:

Реакція гідрогалогенування

Обидві стадії реакції йдуть по правилом Марковникова. Як видно зі схеми, в результаті реакції приєднання утворюються транс-ізомери.

Дивись також статтю: Алкени, підрозділ "Гидрогалогенирование".


7.2.3. Гідратація

У присутності солей ртуті алкіни приєднують воду з утворенням ацетальдегіду (для ацетилену) або кетона (для інших алкинов). Ця реакція відома як реакція Кучерова.

Вважається, що процес гідратації йде через стадію утворення еноли :

Реакція Кучерова


7.2.4. Реакції карбонилирования

Реакція карбонилирования були відкриті в лабораторії Реппе в 1939 року [20].

де Х: ОН, OR, OCOR, NH 2 і пр.

Каталізатором реакції є карбоніли нікелю або паладію [22].

Окремо варто згадати реакцію оксилітельниє карбохлорірованія:


7.2.5. Інші реакції електрофільного приєднання

Оцтова кислота в реакції з ацетиленом утворює вінілацетат :

Ацетиленові вуглеводні приєднують CO 2 і вторинні аміни з утворенням амідів :

або


7.3. Реакції нуклеофільного приєднання

Нуклеофільне приєднання до алкинам ініціюється під впливом негативно зарядженої частинки - нуклеофіла. У загальному випадку, каталізатором таких реакцій є підстави. Загальна схема першій стадії реакції нуклеофільного приєднання:

Схема першій стадії реакції нуклеофільного приєднання


7.3.1. Типові реакції нуклеофільного приєднання

  • Первинні аміни під дією підстав приєднуються до алкинам з утворенням імінів [23] :

За аналогією ацетилен реагує з аміаком, утворюючи етіліденімін [20] :

При високій температурі в присутності каталізатора Імін дегидрируются і перетворюється в ацетонітрил :

  • У середовищі дуже сильних основ (наприклад: КОН + ДМСО) ацетилен реагує з сірководнем, утворюючи дівінілсульфід [20] :


7.4. Реакції радикального приєднання

У присутності перекисів або інших умовах, що сприяють утворенню вільних радикалів, приєднання до алкинам йде по радикальному механізму - проти правила Марковникова (ефект харашо):

За свободнорадикальному механізму * може протікати реакція алкинов з тіолами:

* - У присутності підстав реакція йде по нуклеофільного механізму.

Аналогічно відбувається приєднання карбенів:

Приєднання карба до алкинам

Дивись також статтю: Алкени, підрозділ "Реакції радикального приєднання".


7.5. Реакції етінілірованія

Реакціями етінілірованія називають реакції збільшення вуглецевого скелета алкинов із збереженням потрійний зв'язку. Вони можуть протікати як по електрофільному, так і нуклеофільного механізму в залежності від середовища та умов реакції, характеру субстрату, а також типу використовуваного каталізатора.

7.5.1. Отримання ацетиленових спиртів

У присутності сильних основ алкіни з кінцевими потрійним зв'язком здатні приєднувати карбонільні з'єднання з утворенням спиртів [14] ( Реакція Фаворського):

Найважливішою реакцією з цієї групи є приєднання формальдегіду до ацетилену з утворенням пропаргілового спирту і далі бутин-2-Діола-1, 4 *:

* Бутін-2-діол-1, 4 є важливим проміжним полупродуктом для отримання бутиленгліколь, γ-бутиролактон, ізопрену і тетрагідрофурану.

Цю реакцію розробив в 1925 році Реппе ( Реакція Фаворського-Реппе). Вона протікає при високому тиску в присутності ацетиленід міді.

Дивись також статтю: Іменні реакції в органічній хімії, підрозділ "Реакція Фаворського-Реппе".


7.5.2. Отримання ацетиленових ефірів та кислот

Ацетиленові кислоти або їх ефіри можна отримати по реакції Цужі [20] :

Каталізатори: PdCl 2, CuCl.

7.6. Реакції гідрування

7.6.1. Гетерогенне гідрування

Гідрування алкинов воднем на гетерогенних каталізаторах, як правило, призводить до утворення цис-приєднання [6]. Каталізаторами гідрування служать Ni, Pd, Pt, а також оксиди або комплекси Ir, Rh, Ro і деяких інших металів.

На першій стадії утворюється алкен, який практично відразу ж гідруван до алкана :

Гідрування алкинов

Для зупинки реакції на стадії отримання алкена використовують каталізатори Ліндлара (Pd / PbO / CaCO 3) або борид нікелю.

При гідруванні ацетилену на нікель-кобальтовому каталізаторі можна отримати ізобутилен :


7.6.2. Гомогенне гідрування

Гомогенне гідрування проводять в амідом натрію в рідкому аміаку або алюмогідрідом літію в тетрагідрофурані. В ході реакції утворюються транс-алкени.

Гомогенне гідрування


7.6.3. Гидроборирование

Алкіни легко приєднують диборан проти правила Марковникова, утворюючи цис-алкенілборани:

Реакція цікава тим, що далі алкенілборани легко перевести у відповідні цис-алкени простим дією оцтової кислоти [18] :

або окислити H 2 O 2 до альдегіду або кетона [18] :


7.6.4. Відновне карбоксилювання

За аналогією з реакціями алкенів, алкіни вступають в реакцію відновного карбоксилювання. В залежності від умов реакції і типів каталізаторів, кінцевими продуктами можуть стати спирти, альдегіди або алкани :

Дивись також статтю: Алкени, підрозділ "Реакції карбонилирования".


7.7. Реакції окислення

7.7.1. Реакції окисного приєднання

Алкіни окислюються важче ніж алкени, однак при контрольованому окисленні можна зберегти CC зв'язок і отримати в якості продуктів реакції карбонільні з'єднання [16] :

В якості окислювача може виступати озон (з подальшим відновленням і гідролізом озоніди), KMnO 4 в слабощелочной або нейтральному середовищі і деякі інші речовини [16].

Ацетилен, в залежності від окислювача може давати три продукти:

\ Mbox {HC} \! \! \ Equiv \! \! \ Mbox {CH} +2 [\ mbox {O}] \ rightarrow \ mbox {CHO} \! \! - \! \! \ Mbox {CHO} ( гліоксаль) - окислення розведеної HNO 3 в присутності PdCl 2 і NaNO 2 [20].

\ Mbox {HC} \! \! \ Equiv \! \! \ Mbox {CH} +3 [\ mbox {O}] \ rightarrow \ mbox {CHO} \! \! - \! \! \ Mbox {COOH} (Гліоксалевая кислота) - окислення KClO 3 в субстраті вода + діетиловий ефір [16].

\ Mbox {HC} \! \! \ Equiv \! \! \ Mbox {CH} +4 [\ mbox {O}] \ rightarrow \ mbox {HOOC} \! \! - \! \! \ Mbox {COOH} ( щавлева кислота) - окислення KMnO 4 в кислому середовищі або HNO 3 в присутності PdCl 2.

Окремий тип реакцій - реакції оксилітельниє карбоксилювання.

В розчинах комплексів паладію утворюються ефіри малеїнової кислоти:


7.7.2. Реакції окисного розщеплення

При дії сильних окислювачів в жорстких умовах алкіни окислюються з розривом потрійний зв'язку. В ході реакції утворюються карбонові кислоти і CO 2 :

\ Mbox {RC} \! \! \ Equiv \! \! \ Mbox {CH} +4 [\ mbox {O}] + \ rightarrow \ mbox {RCOOH} + \ mbox {CO} _2

7.7.3. Реакції оксилітельниє поєднання

У присутності солей одновалентної міді в спиртовому розчині аміаку алкіни окислюються киснем повітря до діацетіленов ( Реакція Глазера):

Реакція для ацетилену може йти c освітою полііна:

\ Mbox {n} \

Ця реакція лягла в основу синтезу карбін [24].


7.8. Реакції ізомеризації

В 1887 А.Е Фаворским була відкрита ізомеризація алкинов під дією сильних основ (нуклеофільних атака) [6]. Ця реакція має назву Реакція Фаворського або ацетилен-алленова перегрупування:


7.9. Реакції олігомеризації, полімеризації і ціклообразованія

7.9.1. Реакції олігомеризації

У присутності солей міді (I) і хлориду амонію у водному середовищі ацетилен вступає в реакцію олігомеризації з утворенням вінілацетилену :

Реакція може йти далі з утворенням дівінілацетілена:

Реакція була вперше відкрита Ю. Ньюленд і служить першої промислової стадією для синтезу хлоропрена.


7.9.2. Реакції полімеризації

Вперше полімеризацію ацетилену здійснив Дж. Натта в 1957, пропускаючи газ над розчином каталізатора Al (C 2 H 5) 3-Ti (OC 4 H 9) 4 [25] :

\ Mbox {n} \ \ mbox {HC} \! \! \ Equiv \! \! \ Mbox {CH} \ rightarrow (\! - \ Mbox {CH} \! \! = \! \! \ Mbox {CH } -) \ mbox {n}

В ході реакції було отримано напівкристалічних поліацетілен.

Поліацетілен цікавий тим, що введенням в нього певних добавок ( допірованіе) можна отримати електропровідний полімер з металевими властивостями [25].


7.9.3. Реакції ціклобразованія

Ацетилен під дією каталізаторів - розпеченого активованого вугілля при 500 С (реакція Бертло) або органонікелевого каталізатора (наприклад, тетракарбоніл нікелю) при 60 С і підвищеному тиску (реакція Реппе) - досить легко ціклотрімерізуется, утворюючи бензол, а в інших умовах (каталізатор - ціанід нікелю (II) в ТГФ) - ціклооктатетраен:

Синтез бензолу
Синтез ціклооктатетраена

Ціклообразованіе в присутності оксиду вуглецю (II) призводить до отримання бензохинона [13] :

Синтез бензохинона

Важливою здатністю алкинов є їх можливість вступати в реакцію Дільса-Альдера :

Реакція Дільса-Альдера

7.9.4. Реакції освіти гетероциклів

7.9.4.1. Освіта похідних піролу

Взаємодія ацетилену з оксимами кетонів в присутності супероснованія призводить до отримання пиррольного кільця ( Реакція Трофимова) [26] :

Реакція Трофимова

Гетероциклізація протікає при температурі 70-120 С в середовищі диметилсульфоксиду.

Існують і альтернативні варіанти синтезу [27] :

Синтез піролу


7.9.4.2. Освіта похідних фурану

При обробці алкинов водяною парою і CO в присутності родієвого каталізатора при тиску 10 МПа і 100 C утворюються похідні фурану [28] :

Синтез похідних фурану

7.9.4.3. Освіта інших гетероциклів

Наведемо ще кілька прикладів освіти гетероциклів з ​​використанням алкинов [29] [30] :

Освіта гетероциклів

Освіта гетероциклів


8. Ідентифікація алкинов

Якісної реакцією на алкіни з кінцевими потрійним зв'язком є взаємодія з аммиакатов срібла або міді (докладніше дивись підрозділ: Освіта алкінідов).

Для підтвердження наявності потрійний зв'язку в поєднанні використовують методи спектроскопії. ІК спектри асиметричних алкинов мають характеристичні смуги при 2260-2100 см -1 (валентні коливання потрійний зв'язку), 3310-3300 см -1 (коливання С-Н зв'язків) і деформаційні коливання CH при 700-610 см -1 [13].


9. Застосування

З усіх ацетиленових вуглеводнів серйозне промислове значення має лише ацетилен, який є найважливішим хімічним сировиною.

Ацетилен використовує для синтезу наступних продуктів:

При горінні ацетилену виділяється багато тепла, що використовується для різання і зварювання металів в ацетилен-кисневої зварюванні (витрачається до 30% усього виробленого ацетилену) [13].

В кінці 19-го - початку 20-го століття широкою популярністю користувалися численні ацетиленові світильники (джерелом ацетилену служив дешевий карбід кальцію), що використовуються на залізничному і водному транспорті, для освітлення вулиць, в побуті [31]. Незважаючи на те, що сьогодні масове використання ацетиленових ліхтарів пішло в минуле, їх випуск і споживання не припинилися. Вони виробляються в невеликих кількостях як похідне спорядження [32].


Примітки

  1. Ацетилен - www.krugosvet.ru / enc / nauka_i_tehnika / himiya / ATSETILEN.html. Он-лайн енциклопедія "Кругосвет". Статичний - www.webcitation.org/619Jk8rto з першоджерела 23 серпня 2011.
  2. Соловйов Ю. І. Історія хімії: Розвиток хімії з найдавніших часів до кінця XIX ст. Посібник для вчителів. - 2-е изд., Перераб. - М .: Просвещение, 1983. - С. 208.
  3. Хімічні терміни: ацетилен - chemfiles.narod.ru/term/01.htm. Chemfiles.narod.ru. Статичний - www.webcitation.org/619JkrWVe з першоджерела 23 серпня 2011.
  4. Статті про гази: ацетилен - www.niikm.ru/articles/element_articles/acetylene/. Компанія "НДІ КМ". Статичний - www.webcitation.org/619JleL1m з першоджерела 23 серпня 2011.
  5. Будова потрійний зв'язку C ≡ C (розділ 6.1.) - www.chemistry.ssu.samara.ru/chem2/u61.htm. Інтерактивний мультимедіа підручник "Органічна хімія". Самарський ГУ, Кафедра органічної, біорганіческой та медичної хімії. Статичний - www.webcitation.org/619JmUQKl з першоджерела 23 серпня 2011.
  6. 1 2 3 4 5 Травень В.Ф. Органічна хімія: Підручник для вузів: У 2 т / В.Ф.Травень. - ІКЦ "Академкнига", 2004. - Т. 1. - 727 с. - ISBN 5-94628-171-2.
  7. Фізичні властивості алкінів - school-sector.relarn.ru/nsm/chemistry/Rus/Data/tab/tab15.html. Навчальні енциклопедії. Хімія. Статичний - www.webcitation.org/619Jn5Fof з першоджерела 23 серпня 2011.
  8. 1 2 3 Терне А.Л. Сучасна органічна хімія. - М .: Світ, 1981. - Т. 1. - С. 355-375.
  9. Уран: до полюса обертання - www.scientific.ru/planets/ur/ur2.html. Міждисциплінарний науковий сервер. Статичний - www.webcitation.org/619JniKdQ з першоджерела 23 серпня 2011.
  10. Бронштен В.А. Планети і їх спостереження. Параграф № 16. Юпітер, Сатурн, Уран і Нептун - www.astronomer.ru/data/library/books/planets/16.htm. Книги по астрономії і телескопобудування. Астрономія і телескопобудування. Статичний - www.webcitation.org/619JoCe5N з першоджерела 23 серпня 2011.
  11. Планети сонячної системи. Сатурн - astrogalaxy1.narod.ru/galaxy007aa.html. Астрономічна енциклопедія. Астрономічний сайт "Галактика".
  12. Шкідливі речовини. Неграничні вуглеводні ацетиленового ряду - довідник хіміка і технолога. Chemanalytica.com. Статичний - www.webcitation.org/618JmX4xu з першоджерела 22 серпня 2011.
  13. 1 2 3 4 Ацетилен / / Хімічна енциклопедія / Головний редактор І. Л. Кнунянц. - М .: "Радянська енциклопедія", 1988. - Т. 1. - С. 428-431.
  14. 1 2 3 4 Нейланд О. Я. Органічна хімія: Учеб. для хім. вузів. - М .: "Вища школа", 1990. - 750 с. - ISBN 5-06-001471-1.
  15. Щелкунов А. В., Васильєва Р. Л., Кричевський Л. А. Органічна хімія: Учеб. для хім. вузів. - Алма-Ата: "Наука", 1976. - С. 31-32.
  16. 1 2 3 4 Хейнс А. Методи окислення органічних сполук: алкани, алкени, алкіни та арени = Methods for the oxidation of organic compounds: Alkanes, Alkenes, Alkynes and Arenes / Переклад з англ., Під редакцією І.П.Белецкой. - М .: Світ, 1988. - 400 с. - ISBN 5-03-000149-2.
  17. Corey-Fuchs Reaction - www.organic-chemistry.org/namedreactions/corey-fuchs-reaction.shtm (Англ.) . Name Reactions. Organic Chemistry Portal. Статичний - www.webcitation.org/619Jpz3S1 з першоджерела 23 серпня 2011.
  18. 1 2 3 Марч Дж. Органічна хімія. Реакції, механізми та структура. Поглиблений курс для університетів і хімічних вузів: в 4-х томах = Advanced organic chemistry. Reactions, Mechanisms and Structure / Пер. з англ., під редакцією І.П.Белецкой. - М .: Світ, 1988. - Т. 4. - 468 с.
  19. Лі Дж. Іменні реакції. Механізми органічних реакцій = Name reactions / Пер. з англ. В.М.Демьяновіч. - М .: БІНОМ. Лабораторія знань, 2006. - 363 с. - ISBN 5-94774-368-X.
  20. 1 2 3 4 5 6 7 Тьомкін О. Н. Хімія ацетилену. "Ацетиленові дерево" в органічній хімії XXI століття. / Соросівський освітній журнал, тому 7, № 6, 2001 рік - window.edu.ru/window_catalog/files/r21509/0106_032.pdf
  21. Кадіо-Ходкевича реакція / / Хімічна енциклопедія / Головний редактор І. Л. Кнунянц. - М .: "Радянська енциклопедія", 1988. - Т. 2. - С. 550-551.
  22. Тьомкін О. Н., Шестаков Г. К., Трегер Ю.А. Ацетилен: Хімія. Механізми реакцій. Технологія. - М .: "Хімія", 1991. - 416 с. - ISBN ISBN 5-7245-0574-6.
  23. Марч Дж. Органічна хімія. Реакції, механізми та структура. Поглиблений курс для університетів і хімічних вузів: в 4-х томах = Advanced organic chemistry. Reactions, Mechanisms and Structure / Пер. з англ., під редакцією І.П.Белецкой. - М .: Світ, 1988. - Т. 3. - 173-174 с.
  24. Сладков А. М. Карбин - третя аллотропная форма вуглецю: Монографія / під ред. Бубнова Ю. Н.. - М .: Наука, 2003. - ISBN 5-02-002822-3.
  25. 1 2 Поліацетілен / / Хімічна енциклопедія / Головний редактор І. Л. Кнунянц. - М .: "Радянська енциклопедія", 1988. - Т. 3. - С. 1215-1216.
  26. Трофимов Б. А. гетероатомних похідні ацетилену. Нові поліфункціональні мономери, реагенти і напівпродукти. - М .: Наука, 1981. - 319 с.
  27. Візер С. А., Ержанов К. Б. Синтез гетероциклів каталітичної внутрішньомолекулярної циклізацією ацетиленових сполук / За редакцією В. Г. Карцева / / Вибрані методи синтезу та модифікації гетероциклів: Збірник. - М .: IBS PRESS, 2003. - Т. 2. - С. 95-96. - ISBN 5-93584-009-Х.
  28. Візер С. А. Освіта гетероциклів при каталітичному карбонилирования ацетиленових сполук / За редакцією В. Г. Карцева / / Вибрані методи синтезу та модифікації гетероциклів: Збірник. - М .: IBS PRESS, 2003. - Т. 2. - С. 63-64. - ISBN 5-93584-009-Х.
  29. Велікородов А. В. карбаматів та їх похідні в синтезі азотовмісних гетероциклів / За редакцією В. Г. Карцева / / Вибрані методи синтезу та модифікації гетероциклів: Збірник. - М .: IBS PRESS, 2003. - Т. 2. - С. 37. - ISBN 5-93584-009-Х.
  30. Родіновская Л. А., Чуніхін К. С., Шестопалов А. М. α-Нітрокарбонільние сполуки, їх похідні та α, β-ненасичені нітросполуки в синтезі гетероциклів / За редакцією В. Г. Карцева / / Вибрані методи синтезу та модифікації гетероциклів : Збірник. - М .: IBS PRESS, 2003. - Т. 2. - С. 414. - ISBN 5-93584-009-Х.
  31. Зайцев Ю. Ацетиленовий ліхтар - school-collection.edu.ru/catalog/res/75aad53f-0ce5-5542-70dd-4a56d0b45575/view / / / Хімія і життя. - М .: 1971. - № 6. - С. 84-85.
  32. Acetylene lighting with piezo ignition - www.petzl.com / en / outdoor / duo-series / aceto (Англ.) . Petzl. Статичний - www.webcitation.org/619JqZlEx з першоджерела 23 серпня 2011.

Література

  • Міллер С. Ацетилен, його властивості, одержання і застосування / Пер. з англійської. - М .: "Наука", 1969. - 680 с.
  • Загальна органічна хімія. Стереохімія, вуглеводні, галогенсодержащие з'єднання = Comprehensive Organic Chemistry / Под ред. Д.Бартона і В.Д.Олліса. - М .: "Хімія", 1981. - Т. 1. - С. 257-270.
  • Тьомкін О.Н., Шестаков Г.К., Трегер Ю.А. Ацетилен: Хімія. Механізми реакцій. Технологія. - М .: "Хімія", 1991. - 416 с. - ISBN 5724505746.
  • Тьомкін О.Н., Флід Р.М. Каталітичні перетворення ацетиленових сполук в розчинах комплексів металів. - М .: "Наука", 1968. - 212 с.
  • Трофимов Б.А. гетероатомних похідні ацетилену. - М .: "Наука", 1981. - 319 с.
  • Henning Hopf Polyynes, Arynes, Enynes, and Alkynes / Houben-Weyl Methods of Organic Chemistry. Series Science of synthesis (V. 43). - 5. - Thieme Medical Pub, 2008. - 850 p. - ISBN 9783131189615.

Цей текст може містити помилки.

Схожі роботи | скачати
© Усі права захищені
написати до нас
Рейтинг@Mail.ru