Знаймо

Додати знання

приховати рекламу

Цей текст може містити помилки.

Алмаз



План:


Введення

Алмаз (від араб. ألماس , 'Almās, тур. elmas , Яке йде через арабські. з др.-греч. ἀδάμας - "Незламний") - мінерал, кубічна аллотропная форма вуглецю. При нормальних умовах метастабілен тобто може існувати необмежено довго. У вакуумі чи в інертному газі при підвищених температурах поступово переходить в графіт [1].


1. Фізико-механічні властивості

Головні відмінні риси алмазу - найвища серед мінералів твердість, найбільш висока теплопровідність серед всіх твердих тіл 900-2300 Вт / (м К) [2], великі показник заломлення і дисперсія. Алмаз є діелектриком. У алмазу дуже низький коефіцієнт тертя по металу на повітрі - всього 0,1, що пов'язано з утворенням на поверхні кристала тонких плівок адсорбованого газу, що грають роль своєрідної мастила. Коли такі плівки не утворюються, коефіцієнт тертя зростає і досягає 0,5-0,55. Висока твердість обумовлює виняткову зносостійкість алмазу на стирання. Для алмазу також характерні найвищий (порівняно з іншими відомими матеріалами) модуль пружності і найнижчий коефіцієнт стиснення. Енергія кристала складає 10 5 Дж / ​​г-ат, енергія зв'язку 700 Дж / ​​г-ат - менше 1% від енергії кристала.

Температура плавлення алмазу становить 3700-4000 C. На повітрі алмаз згорає при 850-1000 C, а в струмені чистого кисню горить слабо-блакитним полум'ям при 720-800 C, повністю перетворюючись в кінцевому рахунку на вуглекислий газ. При нагріванні до 2000 C без доступу повітря алмаз переходить в графіт за 15-30 хвилин [1]. Середній показник заломлення безбарвних кристалів алмазу в жовтому кольорі рівний приблизно 2,417, а для різних кольорів спектру він варіюється від 2,402 (для червоного) до 2,465 (для фіолетового). Здатність кристалів розкладати біле світло на окремі складові називається дисперсією. Для алмазу дисперсія дорівнює 0,063.

Одним з важливих властивостей алмазів є люмінесценція. Під дією сонячного світла і особливо катодних, ультрафіолетових і рентгенівських променів алмази починають люминесцировать - світитися різними кольорами. Під дією катодного і рентгенівського випромінювання світяться всі різновиди алмазів, а під дією ультрафіолетового - тільки деякі. Рентгенолюмінесценція широко застосовується на практиці для вилучення алмазів з породи.

Великий показник заломлення, разом з високою прозорістю і достатньою дисперсією показника заломлення (гра кольору) робить алмаз одним з найдорожчих дорогоцінних каменів (поряд з смарагдом і рубіном, які змагаються з алмазом за ціною). Алмаз в природному вигляді не вважається красивим. Красу додає алмазу ограновування, що створює умови для багатократних внутрішніх віддзеркалень. Огранований алмаз називається діамантом.


1.1. Структура

Сингонія кубічна, кристалічна решітка - кубічна гранецентрованої, а = 0,357 нм, z = 4, просторова група Fd3m (по Герману - Могену). Атоми вуглецю в алмазі знаходяться в стані sp - гібридизації. Кожен атом вуглецю в структурі алмазу розташований в центрі тетраедра, вершинами якого служать чотири найближчих атома. Саме міцний зв'язок атомів вуглецю пояснює високу твердість алмазу.

Схематичне зображення кристалічної решітки алмазу

1.2. Забарвлення

Переважна більшість ювелірних алмазів - алмази жовтого і коричневого кольору. Для алмазів жовтих відтінків характерний дефект структури Н -3. Залежно від концентрації цих дефектів можливі відтінки жовтого кольору від ледь помітних до ясно видимих. У безбарвних алмазах, в яких навіть спектрофотометром не вдається зафіксувати наявність Н -3 дефектів, вони також можуть бути присутніми, якщо присутній блакитна люмінесценція. Тільки 10-12% всіх досліджених алмазів з ясно видимих ​​жовтим відтінком, що вказує на присутність Н -3 центрів, не мали блакитний люмінесценції або вона була ослаблена. Це викликано наявністю домішок в структурі алмазу, що викликають гасіння люмінесценції. Важливим оптичним властивістю Н -3 центру є те, що блакитний колір люмінесценції є додатковим до жовтого відтінку забарвлення. Це означає, що при рівності зорових реакцій від інтенсивностей випромінювань цих відтінків їх сумарна реакція на око оцінювача буде такою ж, як від безбарвного (білого) випромінювання; тобто за певних умов жовтий відтінок забарвлення компенсується блакитним відтінком люмінесценції. У загальному випадку є нерівність інтенсивностей забарвлення по зонах і нерівність візуальних реакцій від жовтого кольору забарвлення і блакитного кольору люмінесценції. Можна розглядати люмінесценцію як фактор "компенсації" жовтого забарвлення, чинний зі знаком "плюс" або "мінус". З цього випливає ряд практичних висновків, важливих для деяких аспектів оцінки алмазів і їх розмітки перед розпилюванням.

Необхідно враховувати спільний вплив на око сортувальника жовтого відтінку забарвлення і блакитного відтінку люмінесценції кристала. Тому слід алмази першого кольору розділяти на ті, з яких можуть вийти діаманти вищих квітів, і на ті, з яких вони не можуть бути отримані. При вхідному контролі кристалів із загального числа слід витягти всі нелюмінесцірующіе алмази без найменшого присутності жовтого відтінку (допускається слабкий коричневий нацветом) і з пропущенням більше 70%. Ці алмази можуть розглядатися як вихідні кристали для отримання діамантів 1,2 кольору. Кількість їх сягає не більше 1-3% від загального числа [3].

Кожен кольоровий діамант - абсолютно унікальний твір природи. Існують рідкісні кольору алмазів: рожевий, синій, зелений і навіть червоний [4].

Приклади деяких кольорових діамантів:


2. Діагностика алмазу

Для того, щоб відрізнити справжній алмаз від його імітації, використовується спеціальний "алмазний щуп", що вимірює теплопровідність досліджуваного каменю. Алмаз має набагато більше значення теплопровідності, ніж його замінники. Крім того, використовується хороша змочуваність алмазу жиром: фломастер, заправлений спеціальним чорнилом, залишає на поверхні алмаза суцільну межу, тоді як на поверхні імітації вона розсипається на окремі крапельки [5].

3. Знаходження алмазів в природі

Оброблений алмаз

Алмаз - рідкісний, але разом з тим досить широко поширений мінерал. Промислові родовища алмазів відомі на всіх континентах, окрім Антарктиди. Відомо кілька видів родовищ алмазів. Уже кілька тисяч років тому алмази в промислових масштабах добувалися з розсипних родовищ. Тільки до кінця XIX століття, коли вперше були відкриті алмазоносних кімберлітові трубки, стало ясно, що алмази не утворюються в річкових відкладеннях.

Про походження і вік алмазів досі немає точних наукових даних. Вчені дотримуються різних гіпотез - магматичної, мантійної, метеоритної, флюидной, є навіть кілька екзотичних теорій. Більшість схиляються до магматичної і мантійної теоріям, до того, що атоми вуглецю під великим тиском (як правило, 50000 атмосфер) і на великий (приблизно 200 км) глибині формують кубічну кристалічну решітку - власне алмаз. Камені виносяться на поверхню вулканічної магмою під час формування так званих "трубок вибуху".

Вік алмазів, за даними деяких досліджень, може бути від 100 мільйонів до 2,5 мільярдів років.

Відомі метеоритні алмази, позаземного, можливо - досолнечного, походження. Алмази також утворюються при ударному метаморфізмі при падінні великих метеоритів, наприклад, в Попігайського астроблема на півночі Сибіру.

Крім цього, алмази були знайдені в кровлевих породах в асоціаціях метаморфізму надвисоких тисків, наприклад в Кумдикульском родовищі алмазів на Кокчетавская масиві в Казахстані.

І імпактних, і метаморфічні алмази іноді утворюють дуже масштабні родовища, з великими запасами і високою концентрацією. Але в цих типах родовищ алмази крейда настільки, що не мають промислової цінності.


3.1. Видобуток і родовища

Промислові родовища алмазів пов'язані з кімберлітових і лампроітовимі трубками, приуроченими до давніх кратона. Основні родовища цього типу відомі в Африці, Росії, Австралії і Канаді.

Згідно з матеріалами Кімберлійського процесу, світовий видобуток алмазів у вартісному вираженні в 2008 році склала $ 12,732 млрд. (виросла на 6,7% в порівнянні з попереднім роком).

За оцінкою компанії " Де Бірс ", в 2004 видобуток алмазів (у вартісному вираженні) у країнах-лідерах склала:


3.2. Історія видобутку алмазів в Росії

В Росії перший алмаз був знайдений 4 липня 1829 на Уралі в Пермської губернії на Хрестовоздвиженському золотій копальні чотирнадцятирічним кріпаком Павлом Поповим, який знайшов кристал, промиваючи золото в шляхових лотку. За полукаратний кристал Павло отримав волю. Павло привів вчених, учасників експедиції німецького вченого Олександра Гумбольдта, на те місце, де він знайшов перший алмаз (зараз це місце називається Алмазний ключик (за однойменним джерела) і розташоване приблизно в 1 км від с. Промислу недалеко від старої автомобільної дороги, що зв'язує селища Промислу і Тепла Гора Гірничозаводського району Пермського краю), і там було знайдено ще два невеликих кристала. За 28 років подальших пошуків був знайдений тільки 131 алмаз загальною вагою в 60 карат.

Перший алмаз в Сибіру був намитий також з шлиха неподалік від міста Єнисейськ в листопаді 1897 на річці Мірошницької. Розмір алмазу становив 2 / 3 карата. Через малого розміру виявленого алмазу, і брак фінансування розвідка алмазів не велася. Наступний алмаз був виявлений в Сибіру в 1948.

Пошук алмазів в Росії вівся майже півтора століття, і лише в середині 50-х років були відкриті багатющі корінні родовища алмазів в Якутії. 21 серпня 1954 геолог Лариса Попугаева з геологічної партії Наталії Миколаївни Сарсадскіх відкрила першу кімберлітові трубку за межами Південної Африки [6] [7]. Її назва була символічно - "Зірниця". Наступною стала трубка "Мир", що теж було символічно після Великої Вітчизняної війни. Була відкрита трубка "Вдала". Такі відкриття послужили початком промислового видобутку алмазів на території СРСР. На даний момент левова частка видобутих в Росії алмазів припадає на якутські горнообрабативающіе комбінати. Крім того, великі родовища алмазів знаходяться на території Красновишерский району Пермського краю, і в Архангельської області : Ломоносовському родовище на території Приморського району і родовище Верхотіна (ім. В. Гриба) на території Мезенского району.


4. Синтетичні алмази

4.1. Передумови і перші спроби

В 1694 італійські вчені Дж. Аверані і К.-А. Тарджоні при спробі сплавити кілька дрібних алмазів в один великий виявили, що при сильному нагріванні алмаз згорає, як вугілля. В 1772 Антуан Лавуазьє встановив, що при згоранні утворюється алмазу діоксид вуглецю [8]. У 1814 році Гемфрі Деві і Майкл Фарадей остаточно довели, що алмаз є хімічним родичем вугілля і графіту.

Відкриття наштовхнуло вчених на думку про можливість штучного створення алмазу. Перша спроба синтезу алмаза була зроблена в 1823 засновником Харківського університету Василем Каразіним, який при сухій перегонці деревини при сильному нагріванні отримав тверді кристали невідомої речовини. У 1893 році професор К. Д. Хрущов при швидкому охолодженні розплавленого срібла, насиченого вуглецем, також отримав кристали, дряпати скло і корунд. Його досвід був успішно повторений Анрі муассаніт, що замінив срібло на залізо. Пізніше було встановлено, що в цих дослідах синтезувався не алмаз, а карбід кремнію (муассаніт), який має дуже близькі до алмазу властивості [9].

У 1879 році шотландський хімік Джеймс Хенней виявив, що при взаємодії лужних металів з органічними сполуками відбувається виділення вуглецю у вигляді лусочок графіту і припустив, що при проведенні подібних реакцій в умовах високого тиску вуглець може кристалізуватися у формі алмазу. Після ряду експериментів, в яких суміш парафіну, кістяного масла і літію тривалий час дотримувалися в запаяній нагрітої до червоного розжарювання сталевій трубі, йому вдалося отримати декілька кристалів, які після незалежного дослідження були визнані алмазами. У науковому світі його відкриття не було визнано, оскільки вважалося, що алмаз не може утворюватися при таких низьких тисках і температурах [10]. Повторне дослідження зразків Хеннея, проведене в 1943 році із застосуванням рентгенівського аналізу, підтвердило, що отримані кристали є алмазами, однак професор К. Лонсдейл, яка проводила аналіз, знову заявила, що експерименти Хеннея є містифікацією [11].


4.2. Синтез

Зображення синтетичних алмазів, отримане на растровому електронному мікроскопі

В 1961 з'явилися перші публікації фірми " DuPont "про реалізацію ідей отримання алмазу шляхом прямого фазового переходу з графіту. Синтез проводився з використанням енергії вибуху [12], або безпосередньо з продуктів вибуху деяких ВВ, з негативним кисневим балансом (роботи Шабаліна), особливо зручний для отримання алмазів тротил. Це найбільш дешевий спосіб отримання алмазів, однак, "вибухові алмази" дуже маленькі і придатні лише для абразивів і напилень.

В даний час існує велике промислове виробництво синтетичних алмазів, яке забезпечує потреби в абразивних матеріалах. Для синтезу використовується кілька способів. Один з них полягає в підготовці високовуглецевого сплаву нікель - марганець та його охолодженні під тиском у формах з твердого сплаву (типу ВК). Викристалізувалися дрібні алмази відокремлюють після розчинення металевої матриці в суміші кислот.

Сучасні способи отримання алмазів використовують [13] газове середовище, що складається з 95% водню і 5% вуглевмісних газу ( пропану, ацетилену), а також високочастотну плазму, сконцентровану на підкладці, де утворюється сам алмаз. Температура газу від 700-850 C при тиску в тридцять разів менше атмосферного. Залежно від технології синтезу, швидкість росту алмазів від 7 до 180 мкм / год на підкладці.


5. Застосування

Огранований алмаз ( діамант) вже багато століть є найпопулярнішим і дорогим коштовним каменем. У той час як ціна інших дорогоцінних каменів визначається модою і постійно змінюється, алмаз залишається острівцем стабільності на бурхливому ринку коштовностей. Значною мірою таке стійке положення алмазу обумовлено високою монополізацією цього ринку. Фірма " Де Бірс ", на частку якої припадає близько 50% світового видобутку, розробляє родовища Ботсвани, ПАР, Намібії та Танзанії.

До 2000 року на ринку домінувала належить "Де Бірс" Центральна Збутова Організація (ЦСО), скуповувала за довгостроковими угодами алмази як самої "Де Бірс", так і інших їх найбільших виробників - Росії, Австралії, Заїра, Анголи і контролювала тим самим до 80% світового видобутку. У періоди перевищення пропозиції над попитом ЦСО складували "надлишкові" алмази в запасах, перешкоджаючи тим самим зниження цін.

У 90-і роки XX століття уповільнення споживання ювелірних прикрас з діамантами, що збіглося із зростанням видобутку алмазів, призвело до значного зростання запасів ЦСО. Не маючи можливості фінансувати постійне зростання запасів, ЦСО пішла на неодноразові зниження цін, що викликало відмову від торгівлі з нею цілої низки алмазовидобувних фірм. У 1996 р. від довгострокових угод з Де Бірс відмовилася Австралія.

У січні 2003 року Єврокомісія, яка проводила розслідування на предмет порушення антимонопольного законодавства, повідомила De Beers і АЛРОСА про претензії до їх торговельного договору про постачання алмазів з Росії. Суть претензій зводилася до того, що найбільший продуцент необроблених природних алмазів, яким була Де Бірс, що контролювала близько половини світового видобутку, перешкоджав конкуренції, закуповуючи алмази у не мав власної збутової мережі другого за величиною їх виробника - компанії Алроса. З метою задоволення претензій Єврокомісії компаніями було прийнято рішення про поетапне скорочення прямих поставок необроблених алмазів Алроса на адресу Де Бірс. Угода про поетапне скорочення постачань якутських алмазів на адресу De Beers було схвалено Єврокомісією у грудні 2004 року. Обсяг поставок алмазів з Росії в 2005 році обмежувався - 700 млн. дол, в 2006 році - 625 млн. дол, в 2007 році - 550 млн. дол, в 2008 році - 475 млн. дол, в 2009 році - 400 млн. дол, а починаючи з 2010 року і далі сума поставок якутських алмазів на адресу Де Бірс не повинна була перевищувати 275 млн. дол Поставки російських алмазів на адресу Де Бірс припинилися в кінці 2008 року. Поштовхом до цього став глибокий ринковий кризу. Опинившись перед значним зниженням попиту Де Бірс фактично відмовилася від закупівель.

В даний час торгівлю з Де Бірс за довгостроковими угодами продовжують тільки країни, де компанія має частку в капіталі алмазовидобувних компаній - це ПАР, Ботсвана, Намібія і Танзанія.

У 2000 р. Де Бірс оголосила про перехід до нової ринкової стратегії, так званого "предпочитаемого постачальника". Компанія відмовилася від регулювання ринкових цін на алмази. Це ознаменувало кінець фактично діяв картелю на світовому ринку алмазів. В даний час ціни на природні необроблені алмази формуються під впливом ринкових сил, що призвело до їх коливань. Значне падіння цін на алмази, на величину порядку 30-40%, сталося в 2005-2006 р. через локального перевищення пропозиції над попитом. Разом з тим, потужності діючих родовищ, ступінь їх вироблення, і очікуваний введення в експлуатацію нових рудників дозволяють припустити, що в середньо-і довгостроковій перспективі на світовому ринку буде спостерігатися стійке перевищення попиту над пропозицією, що створює передумови для зростання цін на алмази.

Виняткова твердість алмазу знаходить своє застосування в промисловості: його використовують для виготовлення ножів, свердел, різців і тому подібних виробів. Потреба в алмазі для промислового застосування змушує розширювати виробництво штучних алмазів. Останнім часом проблема вирішується за рахунок кластерного та іонно-плазмового напилення алмазних плівок на ріжучі поверхні. Алмазний порошок (як відхід при обробці природного алмазу, так і отриманий штучно) використовується як абразив для виготовлення ріжучих і точильних дисків, кіл і т. д.

Вкрай перспективним є розвиток мікроелектроніки на алмазних підкладках. Вже є готові вироби, що мають високу термо-і радіаційної стійкістю. Також перспективно використання алмазу, як активного елементу мікроелектроніки, особливо в потужнострумової та високовольтної електроніки через велику величини пробивної напруги та високої теплопровідності. При виготовленні напівпровідникових приладів на основі алмазу використовуються, як правило, допірованние плівки алмазу. Так, допірованний бором алмаз має p-тип провідності, фосфором - n-тип. Через велику ширини зони алмазні світлодіоди працюють в ультрафіолетовій області спектра [14]. У 2004 році в ІФВД РАН вперше синтезували алмаз [15], що має надпровідний перехід при температурі 2-5К (залежить від ступеня легування). Отриманий алмаз був сільнолегірованний бором полікристалічний зразок, пізніше в Японії отримали алмазні плівки, що переходять в надпровідний стан при температурах 4-12К [16]. Поки надпровідність алмазу представляють інтерес лише з наукової точки зору.

Однак переважна частина (за вартістю) природних алмазів використовується для виробництва діамантів. Доктор технічних наук Дронова Нона Дмитрівна у 2001 році розробила методику оцінки алмазної сировини, в якій при визначенні вартості великих кристалів прогнозується вартість діамантів, які можуть з них вийти.


5.1. Огранювання алмазів

Види огранювання алмазів

Огранований алмаз називається діамантом.

Основними типами ограновування є:

  • кругла (зі стандартним числом 57-ми граней)
  • фантазійна, до якої належать такі види ограновування, як
"Овальна",
"Груша" (одна сторона овалу - гострий кут),
"Маркіза" (овал з двома гострими кутами, в плані схожий на стилізоване зображення ока),
"Принцеса",
"Радіант" і пр.

Форма ограновування діаманта залежить від форми вихідного кристала алмазу. Щоб отримати діамант максимальною вартістю, огранщики намагаються звести до мінімуму втрати алмаза при обробці. Залежно від форми кристала алмазу, при його обробці втрачається 55-70% ваги.

Стосовно до технології обробки, алмазну сировину можна умовно розділити на три великі групи:

  1. "Соублз" - як правило, кристали правильної октаедричній форми, які спочатку повинні бути розпиляні на дві частини, при цьому виходять заготовки для виробництва двох діамантів;
  2. "Мейкблз" - кристали неправильної або округлої форми, піддаються ограновуванню "одним шматком";
  3. "Кліваж" - містять тріщину і перед подальшою обробкою спочатку розколюються.

Основними центрами ограновування діамантів є: Індія, що спеціалізується переважно на дрібних діамантах масою до 0,30 карата; Ізраїль, гранящій діаманти масою більше 0,30 карата; Китай, Росія, Україна, Таїланд, Бельгія, США, при цьому в США виробляють тільки великі високоякісні діаманти, в Китаї та Таїланді - дрібні, в Росії і Бельгії - середні і великі. Подібна спеціалізація сформувалася в результаті відмінностей в оплаті праці огранщиков.


Примітки

  1. 1 2 БСЕ - slovari.yandex.ru / ~ книги / БСЕ / Алмаз /
  2. Phys. Rev. Lett. 70, 3764 (1993): Thermal conductivity of isotopically modified single crystal diamond - prl.aps.org/abstract/PRL/v70/i24/p3764_1
  3. Дронова Нона Дмитрівна. Зміна забарвлення алмазів під час їх обробки в діаманти (системний підхід і експериментальні дослідження) автореферат дисертації на здобуття наукового ступеня кандидата геолого-мінералогічних наук. Спеціальність 04. 00. 20-мінералогія, кристалографія. Москва, 1991
  4. Юрій Шелементьев, Петро Писарєв Світ діамантів - www.diamanters.ru / color.htm. Гемологічний центр МДУ. - Чорний алмаз називається карбонадо. архіві - www.webcitation.org/618ak59kM з першоджерела 23 серпня 2011.
  5. Наука і техніка, 14 жовтня 2002 - nt.ru / tp / ts / ai.htm
  6. Журнальний зал | Нева, 2003 N9 | Євген Трейвус - Голгофа геолога Попугаева - magazines.russ.ru/neva/2003/9/treif.html
  7. ленінська премія 1957 була вручена іншим геологам. Тільки в 1970 Попугаева була нагороджена почесним дипломом і знаком " Першовідкривач родовища "
  8. "Великий алмаз - з дрібних" - www.edu.yar.ru/russian/cources/chem/geo/minerals/diam4.html
  9. Б. Ф. Данилов "АЛМАЗІВ І ЛЮДИ" - vivovoco.astronet.ru/VV/BOOKS/DIAMOND/DIAMOND05.HTM
  10. життєва стратегія творчої особистості - www.trizminsk.org/e/2500701.htm
  11. [1] - universitates.kharkov.ua/arhiv/2007_1/zarickij/zarickij.html Журнал "Університети"
  12. Технологія одержання та очищення детонаційних алмазів / / Фізика твердого тіла, 2004, том 46, вип.4. - C. 586
  13. lenta.ru: "Нова технологія дозволить створювати діаманти будь-якого розміру" за матеріалами "New Scientist" - lenta.ru/news/2008/11/14/diamonds /
  14. New n-Type Diamond Semiconductor Synthesized - www.aist.go.jp/aist_e/latest_research/2005/20050615/20050615.html
  15. Ekimov, EA; VA Sidorov, ED Bauer, NN Mel'nik, NJ Curro, JD Thompson, SM Stishov (2004). " Superconductivity in diamond - dx.doi.org/10.1038/nature02449 ". Nature 428 (6982): 542-545. DOI : 10.1038/nature02449 - dx.doi.org/10.1038/nature02449. ISSN 0028-0836 - worldcat.org/issn/0028-0836. Перевірено 2010-02-22.
  16. [Cond-mat/0507476] Superconductivity in Polycrystalline Diamond Thin Films - xxx.itep.ru/abs/cond-mat/0507476

Література

  • Дронова Н. Д., Кузьміна І. Є. Характеристика та оцінка алмазного сировини - М .: МДГУ, 2004. - 74 с.
  • Єпіфанов В. І., Песин А. Я., Зиков Л. В. Технологія обробки алмазів в діаманти - Навчальний посібник для середовищ. ПТУ. - М .: Вища школа, 1987.
  • Орлов Ю. Л. Мінералогія алмаза - М .: Наука, 1984.

Цей текст може містити помилки.

Схожі роботи | скачати

Схожі роботи:
Алмаз (фотоапарати)
Алмаз (крейсер)
Алмаз-103
Алмаз-Холдинг
Алмаз (Ростов-на-Дону)
Гісмеев, Алмаз Рафикович
Алмаз-Антей (ДСКБ)
Концерн ППО Алмаз-Антей
Космічна система дистанційного зондування Землі Алмаз-Т
© Усі права захищені
написати до нас
Рейтинг@Mail.ru