Знаймо

Додати знання

приховати рекламу

Цей текст може містити помилки.

Бартон, Дерек Харолд Річард


Derek Barton.jpg

План:


Введення

Дерек Харольд Річард Бартон ( англ. Sir Derek Harold Richard Barton ; 8 серпня 1918, Грейвсенд, Кент - 16 березня 1998, Коледж-Стейшн, Техас) - англійський хімік, член Лондонського королівського товариства ( 1954), лауреат Нобелівської премії з хімії ( 1969).


1. Дитинство, юність, освіта

Дерек народився в сім'ї Уїльяма Томаса Бартона і Мод Генрієтти Бартон, уродженої Лукес, і був єдиною дитиною. Його скромне походження жодним чином не віщувало ту значущість і ту велич, яких він згодом досяг завдяки своїй кар'єрі, що вплинула на життя багатьох людей і всієї наукової громадськості.

Тонбріджская школа (2006)

За своє дитинство Бартон навчався в декількох школах: Грейвсендской школі для хлопчиків (1926-1929), Королівської школі Рочестера (англ.) (1929-1932), Тонбріджской школі (англ.) (1932-1935) і Медуейском технічному коледжі в Гілінгеме (1937-1938). І незважаючи на деяку напруженість в сім'ї, він вважав, що навчання в школі-інтернаті в Рочестері було для нього неприємним досвідом. Через строгості директора цієї школи Бартон до 13 років був підготовлений до вступу в духовенство, знав грецьку мову і іврит. Однак переїзд в Тонбрідж позбавив його від цієї долі і разом з тим приніс йому хороше виховання і оточення. Звичайно, школи значно впливають на формування особистості, особливо це стосується тих шкіл, в яких змушують категорично дотримуватися всіх правил, іноді навіть абсурдних. І Тонбрідж не був винятком. Найненависніше правило для Бартона стосувалося вікон. Всі вікна слід було тримати широко відкритими круглий рік: і вдень, і вночі. До відсутності центрального опалення та постійному ознобу більшість людей цілком швидко звикли, але Бартону це завдавало страждання - нескінченно повторюються напади грипу і бронхіту. Тому щорічно всі літні канікули він проводив на березі моря, щоб одужати.

Коли в 1935 несподівано помер батько, Бартону як єдиній дитині в сім'ї довелося покинути школу без отримання будь-якої кваліфікації. Протягом двох років для допомоги своїй сім'ї Бартон працював помічником у фірмі його батька з торгівлі лісом.

В 1938, будучи вільним від військової повинності через невеликої пороку серця, Бартон записався в Імперський коледж науки і технології для отримання диплома з хімії. Завдяки хорошій підготовці, йому дозволили вступити відразу на другий курс. В 1940 він отримав ступінь бакалавра з відзнакою і виграв престижну студентську нагороду - Приз Гофмана.

Вибір університету був заснований на наступному факті: знаючи, що плата за навчання тут була на 50% вище, ніж в інших, Бартон порахував, що й освіту, яке він тут отримає, буде на 50% краще. Пізніше він визнавав, що недооцінив коледж.

Після двох блискучих років у коледжі, Бартон закінчив аспірантуру під керівництвом професора Яна Гейлброна (англ.) і в 1943 захистив докторську дисертацію ( PhD) з органічної хімії.


2. Роки війни

Весь перший рік після захисту дисертації він працював з І. Галіхтенштейном і М. Мадганом. Незважаючи на статус єврейського біженця, Мадган був відомим хіміком-технологом. Співпраця Мадгана і Бартона привело до розробки нового процесу виробництва вінілхлориду з етілендіхлоріда, що мав важливе значення для Великобританії під час війни. Ця робота породила цілу серію статей про піролізі хлорованих вуглеводнів. Практичний досвід Бартона, отриманий в роботі з Мадганом, збагатив його знаннями в області гомогенного і гетерогенного каталізу і відмінним розумінням кінетики. Під час Другої світової війни (в 1942-1944 роках) Бартон працював на уряд в Управлінні військової розвідки на Бейкер-стріт в Лондоні. Джерела близькі до нього знали, що він досліджує невидимі чорнила, які можна було використовувати на людській шкірі. Однак він вважав роботу вкрай нудною і був засмучений військової рутиною.

До кінця війни Бартон отримав роботу хіміка-дослідника в Бірмінгемі і зайнявся фосфоровмісних органічними сполуками. Але незабаром він прийняв рішення повернутися в Імперський коледж, де його взяли на посаду асистента лектора по неорганічної хімії - професора Бріско. Йому належало викладати практичну неорганічну хімію для інженерів-механіків, а з часом - кінетику реакцій для справжніх хіміків. Деканом кафедри органічної хімії був Гейлброн, і в 1950 він охоче рекомендує Бартона в Бірбек Коледж (англ.), а пізніше він запропонував йому членство в Лондонському королівському суспільстві.


3. Сходження в науці

В 1948 Бартон познайомився з людиною виняткового таланту Робертом Вудвордом, який приїхав з Гарварду в Імперський коледж читати лекції по структурі сантоніновой кислоти. Лекції Вудворда здалися Бартону блискучими. Вудворд говорив без слайдів і конспектів і малював крейдою на дошці структури і схеми з такою акуратністю і точністю, яких Бартон ніколи не бачив раніше. Бартона вчили, що механізми реакцій не мають ніякого зв'язку з протіканням реальних реакцій. За одну лекцію Вудворд кардинально змінив його уявлення про це.

Р. Вудворд - близький друг Д. Бартона

У 1940-х роках Бартон активно листувався з Льюїсом Фізером з Гарварду про хімії стероїдів. І без збентеження визнавав, що не здивувався, коли одного разу в 1948 році Фізер йому зателефонував і запитав, чи цікавить Бартона робота на місці Вудворда протягом року. Він без вагань дав позитивну відповідь. Вудворд збирався піти у річній науковий відпустку, щоб "замкнути себе в кабінеті для посиленої роботи над книгою без відволікань на щоденні обов'язки".

В кінці 1940-х роках у Гарварді також працював Гілберт Сторк; він і Бартон отримували велике задоволення від зав'язалася між ними тісної дружби. Обидва вони з натхненням брали участь у традиційних щотижневих семінарах Вудворда, які могли тривати по чотири, а то й по п'ять годин. Після виступу запрошеного лектора час, що залишився витрачалося на намагання вирішити проблеми, які Вудворд знаходив у літературі. Бартон, розповідаючи про ці події, говорив, що "Вудворд ставав все більш блискучим ученим". Насправді він любив порівнювати себе з Вудвордом, незважаючи на більш високий статус останнього, хоча кожен з них мав власним підходом до вирішення одних і тих же завдань. Бартон це формулював так: Вудворд вирішував завдання за допомогою застосування логіки, в той час як він сам діяв переважно інтуїцією. Незабаром Бартон і Вудворд стали близькими друзями, результатом цього стало те, що в 1984 Бартон написав біографію Вудворда.

Свою статтю Experientia про конформаційний аналіз, за яку Бартон отримав Нобелівську премію, він написав у 1950, поки був в Гарварді. Він говорив, що стаття була така коротка (всього 4 сторінки), тому що йому довелося друкувати її самому. Але багато хто згадує його як небагатослівного людини: в цьому можна переконатися, якщо подивитися його докторську дисертацію.

Незважаючи на те, що у Бартона рано з'явився інтерес до кінетиці, він ніколи по-справжньому не намагався вивчити кількісний аспект конформационного аналізу. Він залишив цю тему іншим, одним з яких був Е. Л. Іліел, з яким Бартон зустрівся в подорожі на Середній захід у США. Згодом Іліел став провідним фахівцем з цієї проблеми, що дозволило Бартону продовжити дослідження по застосуванню конформационного аналізу до структурних проблем, які він вважав більш важливими.

У 1950 році Бартон був призначений лектором, а згодом, професором органічної хімії в Бірбек Коледж в Лондоні. Незвичайним аспектом роботи в Бірбеке було те, що коледж працював (і досі працює) як вечірня школа. Це означало, що денний час було вільно для досліджень, а лекції починалися тільки після 6 вечора.

Через кілька років, в 1955, Бартон отримав посаду почесного професора хімії в Університеті Глазго. Під час короткого перебування Бартона в Глазго будь його запит на отримання грошей або приміщень негайно задовольнявся - розкіш, яку, як він говорив, ніде і ніколи більше не відчував. У його новому кабінеті були скляні перегородки, що давало йому можливість постійно оглядати лабораторію і надихати своїх колег і студентів до прагнення до досконалості. Однак йому, як і раніше хотілося повернутися в Імперський коледж. В 1957 трапилося трагічна подія: професор Брауде покінчив життя самогубством, імовірно прийнявши ціанід у себе в кабінеті, і Бартон знову повернувся додому. Тут він провів наступні 20 років, ведучи кафедру органічної хімії до статусу кращою серед світових наукових університетів.


3.1. Робота у Франції

Після яскравої кар'єри в Імперському коледжі Бартон підійшов до пенсійного віку. Ідея про вихід на пенсію була для нього жахлива. У 59 років йому запропонували стати директором Інституту хімії природних сполук в Національному центрі наукових досліджень (ICSN) в мальовничому містечку Жіф-сюр-Іветт під Франції. Це призначення стало можливим завдяки його членства у Наглядовій комітеті ICSN. Незважаючи на те, що це була група, яка зустрічалася один раз на рік для обговорення хімії та слухання лекцій, Бартон у Франції насолоджувався вином, їжею і таким чином життя. Цей незвичайний (і сильно запізнілий) ренесанс цілеспрямованої людини під час його перебування в ICSN проявлявся безліччю способів. Наприклад, його французька мова став практично бездоганним, хоча він і говорив з чарівним англійським акцентом. Бартон навіть дійшов до того, що зустрічі його групи проходили повністю на французькому, навіть якщо не було присутнє жодного франко-мовця учасника. Це було корисним доповненням тим, хто працював у його групі: всі йшли непогано кажучи по-французьки. Інша весела тактика, яку Бартон розвивав у ці щасливі роки, являла собою форму укладення зі студентами парі, якщо він не міг переконати їх аргументами, коли вони повинні були прийняти або відхилити конкретну стратегію. Іноді це було контрпродуктивним, оскільки деякі студенти спеціально провокували такі суперечки, щоб Бартон визнав поразку і вручив публічно приз. І такий малий джерело веселощів приносив величезне задоволення всім учасникам його групи.

Можна було подумати, що у віці 67 років Бартон вийде на пенсію - в кінці кінців, він уже протягом 10 років енергійно керував дослідженнями в CNRS, але ті, хто добре його знали, так не думали.


3.2. Техаський університет

Будівля хімічного факультету в Техаському університеті ( 2007)

В 1967 Бартону запропонували нове місце для дослідження - Хімічний факультет в Техаському A & M університеті (англ.). Коли Бартон приїхав до Техас, він швидко створив свою групу, яка повинна була працювати переважно над новими реакціями, що включають окислення вуглеводнів. Протягом багатьох років в A & M університеті навіть тоді, коли фінансування наукових дослідження в Америці було недостатнім, Бартон щедро спонсорував наукові і освітні програми своїх студентів з власних джерел. Так як Бартон був відомим консультантом в промисловості, то свої консультаційні доходи він перетворював на дослідницькі внески для своїх груп. Він ніколи не вважав це якоюсь формою жертви, а ставився до цього як необхідність для розвитку органічної хімії в цілому. Можливість купувати обладнання і хімікати і підтримувати студентів, звичайно ж, відповідало цій необхідності.


4. Результати наукових досліджень

За свою активну і чудову кар'єру Бартон опублікував 1041 роботу. У збірник "Правда і вимисел: роздуми про дослідження в органічній хімії" [1]. (Reason and imagination: reflections on research in organic chemistry) Бартон відібрав лише 137 робіт. Близько 300 осіб працювали для Бартона роками, і це було однією з причин рекорду за масовістю його публікацій, інша причина ж полягала в його величезному задоволенні від публікацій своєї роботи.

Бартон вважав, що найважливіше в дослідженні - це новизна, яку можна досягти лише інтелектом, важкою роботою і інтуїтивної прозорливістю. Його порада молодим ученим був простим:

В університетському світі, якщо ви знаєте, як провести реакцію, вам не слід займатися нею. Ви повинні працювати тільки над тими важливими реакціями, які ви не знаєте, як зробити.

4.1. Перша публікація

Перша робота Бартона, опублікована в 1943 році, описувала швидко випаровуються виділення етілхінона з борошняних жучків (Flour beetles) під впливом тиску [2]. І це стало початком його довічного інтересу до природних сполук, а деякі з них пізніше визначили його відкриття хімічних реакцій.

4.2. Дослідження хімії стероїдів

Після того, як Бартон справив структурну характеристику інтермедіату в біосинтезі стероїдних гормонів ссавців (ланстерола), він співпрацював з Р.Б. Вудвордом і A.А. Патчетом (AA Patchet) в реалізації часткового синтезу ланстерола з вихідного холестерину [3]. Цей успішний синтез вирішив дещо давно поставлених структурних проблем в цій області.


Рис. 1 Структури клеродіна і лімонін.

Бартон також активно публікувався на тему синтезу тритерпеноїдів, стероїдних алкалоїдів, сесквитерпеноидов, грибних метаболітів, гіркоти з рослин і їх структур. Для вирішення структурних питань він бачив великі можливості рентгеноструктурного аналізу. Однак тут не обійшлося без непорозумінь. Структура клеродіна (Рис 1), виділеного з раніше відомого Clerodendrum Infortunatum, була опублікована на основі рентгенівської кристалічної структури як структура його енантіомеру [4]. Ця помилка згодом привела до некоректного опису майже 300 структур, споріднених клеродіну, до тих пір, поки через багато років опісля не була виправлена ​​(Rogers et al, 1979).

Бартон особливо пишався роботою про лімонін, у своїй статті в журналі Experientia, опублікованій в 1960 році, спільно з Д. Арігон (D. Arigoni), Е. Дж. Корі (EJ Corey), О. Джегер (O.Jeger) він говорить, що відкрита нова група природних з'єднань - лімоноідов [5].

Схема 1. Синтез уснікового діацетату

Інші дослідження грибних метаболітів включали аналіз складу глауконовой, глаукановой і біс-сохламіковой кислот, зроблений в основному Джеком Болдуином (Jack Baldwin) і складу геодіна і ердіна - Яном Скоттом (Jan Sсott). Робота Бартона з біосинтезу фенольних алкалоїдів грунтувалася на двустадійность синтезі усніковой кислоти, що включає окисне здвоювання двох фенольних кілець (Схема 1) і пізніше була продовжена в повному огляді Тедом Кохен (Ted Cohen) у 1957 році, зумовлений більшість майбутніх досліджень, зокрема виправлений метод біосинтезу морфію.

Приблизно в цей же час почалася робота з Amaryllidaceae alkaloids. Це був дуже продуктивний період спільної роботи Бартона з Гордоном Кірбі (Gordon Kirby), і дві статті з цього періоду виділяються і зараз: перша робота - це робота з біосинтезу галантаміну [6], до якого сьогодні, як і в 1962 році, виявляється значний інтерес, зважаючи на їх анти-Альцгеймерова ефекту; друга - робота з біосинтезу морфію, зроблена у співавторстві з Аланом Баттерсбі (Alan Battersby) і його студентами. Ця робота допомогла визначити останні стадії синтезів у відповідності з більш ранніми гіпотезами і тому була особливо примітна [7].

1950-1980 роках для Бартона були інтенсивним періодом роботи з природними сполуками, включаючи структурний визначення, часткові синтези і в особливості біосинтезу фенольних алкалоїдів і стероїдів. Враховуючи нестачу аналітичного обладнання в цей час разюче, чого хіміки цього покоління змогли досягти.


4.3. Реакція Бартона

Бартон активно займався теорією стероїдного біосинтезу, особливо його цікавило визначення стереохімії скваленового епоксиду і подальшого процесу циклізації, відповідно до механізмами Ешенмозера-Сторка (the Eschenmoser-Stork mechanisms). Говорячи про стероїди, для початку необхідно згадати глибокий інтерес Бартона до фотохімічним реакціям, який з'явився, коли він займався вивченням сантонина. Це призвело до ізофотосанктоновому лактони та люмосантоніну, які в той час були актуальним об'єктом дослідження для багатьох груп. Нітритний фотоліз, що знайшов чудове застосування до синтезу ацетату альдестерона [8] і 18-гідроксіоестрона [9] зараз відомий як реакція Бартона.

Дослідному інститут медицини і хімії (the Research Institute for Medicine and Chemistry, RIMAC) в Кембриджі, Массачусетс під керівництвом Моріс Пеше (Maurice Pechet) позначив проблему створення альдостерону (важливого завдання в синтезі гормонів) з простих реагентів і в економічному ключі. Проблема включала активацію метильної групи при С-18, що раніше ніколи не реалізовувалося. Гениальное решение Бартона представляло процесс соседствующего нитритного фотолиза, в ходе которого происходит распад радикалов, отделение водорода и рекомбинация радикалов монооксида азота, приводящая к образованию гидроксиоксима (Схема 2).


Схема 2. Реакция Бартона

Применение реакции Бартона показало, что ацетат кортикостерона количественно превращается в 11-β-нитрид, который при фотолизе в толуоле дает кристаллический оксим ацетата альдостерола с выходом 21,2 % (Схема 3). Этот замечательный процесс дал Бартону 60 г ацетата альдостерола (после гидролиза оксима азотистой кислотой), в то время как мировое производство составляло всего лишь несколько миллиграммов из естественных источников. Во время лекций по этой теме Бартон будет акцентировать внимание аудитории на этом факте, держа в руках большую бутылку со стероидом.


Схема 3. Реакция Бартона в синтезе оксима ацетата альдостерола.

Бартон достиг впечатляющих успехов в химии радикалов, именно реакция нитридного фотолиза открыла такие важные превращения как синтез лактонов через фотолиз амидов в присутствии иодирующих реагентов и синтез ацильных радикалов из ацилксантатов. В реакции Бартона соединения радикалов не убирают соседние гидроксильные группы [10], поэтому этот процесс оказался промышленно значимым и впоследствии использовался многими исследовательскими группами по всему миру.


4.4. Радикальное фторирование

Бартон всегда предпочитал значимые открытия или изобретение химических реакций. И эти принципы часто проявлялись в его работе. Типичным примером этого подхода была серия статей по электрофильному фторированию. Направляемые требованием промышленности создать хороший и дешевый способ фторирования молекул, Бартон и группа RIMAC придумали гениальное решение этой задачи. Для начала они показали, что CF3OF в присутствии радикальных ингибиторов проявлял себя как эффективный источник положительного фтора [11]. Этот фтор присоединялся к двойным связям исключительно по механизму цис -присоединения Марковникова. Используя эти методы, они также придумали очень практичный способ синтеза 5-фтор-урацила, этот синтез используется и поныне. В области стероидов они показали пользу CF3OF во время фторирования ацетатов 9(11)-енолов с образованием 9-α-фторокортикоидов. Использованием гипофторитных реагентов также может быть достигнуто N-фторирование аминов, иминоэфиров и сульфоноамидов [12]. Группа RIMAC также являлась ведущей в развитии синтеза 1α-гидрокси и 1α,25-дигидрокси витамина D3, который имел достаточно большую биологическую важность [13].


4.5. Другие научные работы

Всеобщее увлечение соединениями, содержащими связи сера-азот, началось в 1973 году. Этот интерес был спровоцирован работой Филиппа Магнуса (Philip Magnus) об открытии (PhS)3N и его свойствах. Также в это время были разработаны методы синтеза тиоксимов, что позволило впервые определить их стабильность [14].

Бартон считал работу по пенициллину невыполнимой, несмотря на огромный объём работы, который уже был сделан в этой области. Тем не менее, он также сделал важный вклад в эту область, сначала с Питером Саммес [15] (Peter Sammes) и Тони Барреттом (Tony Barrett) [16], а позднее в сотрудничестве со Стэфаном Геро (Stephan Gero)в Гиф-су-Иве [17].

В первопроходческой работе с Биллом Баббом (Bill Bubb) были исследованы реакции S4N4, S3N3Cl3 и их производных. Эти первичные исследования были изящно использованы другими научными группами, а также открыли новую область химии.

До 1970 года синтез структурно затрудненных олефинов был проблематичен из-за внутримолекулярных процессов, которые обычно использовались для их получения. Бартон придумал удобные парные вытеснительные реакции [18] [19], которые хоть и решили проблему, однако, так и не привели к конечной цели тетра-т-бутилэтилену. Однако эта работа была и вероятно до сих пор является, лучшим путем к структурно затрудненным олефинам. Эти идеи также спровоцировали интерес к структурно затрудненным основаниям и развитию алкилированных гуанидинов, которые и сегодня широко используются.

Похожим образом в это же время был открыт практический метод элиминирования спиртов, который стал известен как реакция Бартона-МакКомби (the Barton-McCombie reaction) [20]. Эта реакция протекает через радикальный процесс и включает конверсию спирта в тиокарбонильное производное. После обработки трибутилстаннатом эти производные дают соответствующие углеводородные производные, даже если рядом есть функциональные группы, которые могут быть легко элиминированы. Одна только эта реакция открыла богатую область радикальной химии, которая продолжалась всю карьеру Бартона.

Действительно, эта область радикальной химии занимала заведомо большую часть книги избранных статей Бартона [1], включая элиминирование и декарбоксилирование через эфиры Бартона. Несомненно, радикальные процессы и реакции, открытые Бартоном и его коллегами, имели огромное влияние на современное планирование и применение синтеза. Учитывая их стратегическую важность, эти реакции и концепция будут жить ещё долго.

Область исследований, которую Бартон начал во Франции и завершил в Техасе, он ласково называл "Гиф-оксилением" или в более поздних вариантах - "GoAgg системы". Эта работа возникла из интереса к тому, как природа окисляет неактивированные углеводороды. Начавшись ранней статьей вместе с Мазевелом; работа превратилась в большую серию публикаций, по которой через 10 лет был сделан обзор [21]. Эта область химии занимала Бартона в его поздние годы с почти пугающей интенсивностью и преданностью.

Во время поисков окислителей для синтезов, обсуждавшихся ранее, Бартон заинтересовался химией висмута. Вместе с Вилли Мазевелом он показал, что реагенты с Bi (V) в мягких условиях являются эффективными окислителями спиртов [22]. Вскоре после этого случилось открытие даже ещё более важного применения прямого фенилирования фенолов [23].


5. Личная жизнь

У Бартона была очень насыщенная жизнь, а 20 декабря 1944 года он сделал её ещё более полной: он женился на Джин Кейт Уилкинс (Jeanne Kate Wilkins), дочери Джорджа Вильяма Бaрнаба Уилкинса (George William Barnabas Wilkins) и Кейт Анны Уилкинс (Kate Annie), урождённой Ласт (Last). Свадьба отмечалась в Гарроу (Harrow) в день 27-летия Джин. И 8 марта 1947 года родился их единственный ребенок Вильям Годфри Лукес Бартон (William Godfrey Lukes Barton).

В конце 1950-х годах их семья с Джин распалась, и он женился вторично на француженке-христианке профессоре Кристиан Гогне (Christiane Gognet). К её огромной гордости её считали единственным человеком, которому удалось смягчить "старого человека", она помогла ему увидеть и насладиться более легкой частью жизни. Её любовь к развлечениям, еде и вину была заразительна. Это особенно проявилось, когда с Бартоном она приехала домой в родную Францию. Во время же работы в Техасе в жизни Бартона случилась великая и очень грустная потеря, его любимая Кристиан умерла от рака. Её болезнь была затяжной, сложной и болезненной. Бартон ездил на огромные расстояния, чтобы помочь ей и её ухудшающемуся здоровью. К сожалению, все усилия были безрезультатны, и Кристиан в конце концов сдалась болезни в 1992 году. В результате интенсивной терапии "зарывания себя глубоко в работу" после смерти жены, Бартон все-таки сумел оправиться, и в 1993 году женился на своей техасской соседке Джудит Кобб (Judith Cobb). Она очень поддерживала его во время оплакивания Кристиан. Бартон говорил, что Джуди была для него необходимым катализатором, который помог ему преодолеть энергетический барьер для продолжения своей работы. Он быстро восстановил свой настрой на стремление к совершенству; и они с Джуди отправились в новое путешествие вместе. Бартона приглашали читать лекции по всему миру, поэтому их жизнь была наполнена путешествиями и ухаживанием за своими тремя собаками, которых Бартон очень любил - Захариусом, Лириком и Гифом.

Через 12 лет по приезде в Техас карьера Бартона резко оборвалась. В понедельник 16 марта 1998 года у него случился роковой сердечный приступ. При этом он всего лишь 2 недели назад, как вернулся с экзотической конференции на Мальдивах. Конференция была в честь его 80 дня рождения, который должен был быть позже в этом году. Несмотря на то, что Джуди не могла быть там с ним, приятно думать, что самые свежие воспоминания, которые он унес с собой, это были воспоминания острова Курду и образа Индийского океана. Там он был окружен своими последователями, каждый из которых участвовал с ним на этом мероприятии и в работе, и в отдыхе.

Подытоживая удивительную карьеру и жизнь Бартона, мы видим, что все происходило с ним тройками: три карьеры, три жены, три страны. Бартон был человеком, который очень гордился обширной семьей своих коллег и студентов со всего мира, ему всегда хотелось помогать им.


6. Почести, премии и награды

Среди многих наград, которые получил Бартон за всю его карьеру, две наиболее значимые: Нобелевская премия и рыцарский сан. После изучения темы конформационных переходов в стероидах (которая предполагала связь между предпочтительной конформацией гормона и его реакционной способностью) и после ярой семинарской дискуссии в Гарварде в 1950 году [24], Бартон представил на рассмотрение свою семинарскую работу в Experientia, благодаря которой появилось на данный момент принятое знание об экваториальном и аксиальном (полярном) расположении связей и вследствие этого - о реакционной способности циклогексановых систем. С помощью логарифмической линейки Бартон сделал первые вычисления силового поля в кольцах циклогексана в конформациях "ванна" и "кресло", что впоследствии определило интерес к работам Ода Хасселя (Odd Hassel). В 1969 году за работу в области конформационного анализа Нобелевская премия была вручена Бартону и Хасселю. Они поделили эту награду, так как конформационный анализ Бартона был успешно применен к теоретическим исследованиям Хасселя о конформации декалина. В своей работе Хассель показал, что и транс-декалин, и его цис-изомер имеют приоритетную конформацию двойного кресла, хотя на тот момент считалось, что цис-декалин имел конформацию двойной ванны (Рис. 3).


Рис. 3 Транс- и цис- конформации декалина

Нобелевский Комитет (The Nobel Prize Committee) объявил, что вклад Бартона добавил третье измерение в химию и перевернул наше понимание о связи между стереохимией и реакционной способностью. Бартон наравне с Вудвордом является также одним из, возможно, лишь двух Нобелевских лауреатов в химии, фамилия которого получила статус прилагательного.

В 1977 году к столетию Королевского института химии Королевская почтовая служба выпустила серию марок в честь британских химиков, обладателей Нобелевских премий. Имя Барона было на одной из них. Он был чрезвычайно воодушевлен этим фактом несмотря на то, что был на марке 2ого класса. Как будто бы одной Нобелевской премии было недостаточно! Вскоре после его принятия в Клуб Нобелевских лауреатов Королева Елизавета II возвела его в сан рыцаря в 1972 году. Бартон встретил новость о рыцарстве комментарием "давно пора" и выбрал себе имя сэр Дерек (Sir Derek).


7. Матеріали

Примітки

  1. 1 2 [1996 Reason and imagination: reflections on research in organic chemistry. Selected papers of Derek HR Barton. Imperial College Press.]
  2. [1943 (With P. Alexander) The excretion of ethylquinone by the flour beetle. Biochem. J. 37, 463.]
  3. [1957 (With RB Woodward, AA Patchet, DAJ Ives & RB Kelly) The synthesis of lanosterol (lanostadienol). J. Chem. Soc., 1131.]
  4. [1961 (With HT Chueng, AD Cross, LM Jackman & M. Martin-Smith) Diterpenoid bitter principles. Part III. The constitution of clerodin. J. Chem. Soc., 5061.]
  5. [(With SK Pradhan, S. Sternhell & JF Templeton) Triterpenoids. Part XXV. The constitutions of limonin and related bitter principles. J. Chem. Soc., 255.]
  6. [1963 (With GW Kirby, JB Taylor & GM Thomas) Phenol oxidation and biosynthesis. Part VI. The biogenesis of Amaryllidaceae alkaloids. J. Chem. Soc., 4545.]
  7. [1965 (With GW Kirby, W. Steglich, GM Thomas, AR Battersby, TA Dobson & H. Ramuz) Investigations on the biosynthesis of morphine alkaloids. J. Chem. Soc., 2423.]
  8. [(With JM Beaton) A synthesis of aldosterone acetate. J. Am. Chem. Soc. 83, 4083.]
  9. [1968 (With JE Baldwin, I. Dainis & JLC Pereira) Photochemical transformations. Part XXIV. The synthesis of 18-hydroxyoestrone. J. Chem. Soc. C, 2283.]
  10. [1964 (With NK Basu) A synthesis of 11β-hydroxy-steroids. Tetrahedron Lett., 3151.]
  11. [ (With RH Hesse, GP Jackman, L. Ogunkoya & MM Pechet) Organic reactions of fluoroxy-compounds. Stereochemistry of addition of fluoroxytrifluoromethane to stilbenes. J. Chem. Soc. Perkin Trans. I, 739.]
  12. [(With RH Hesse, MM Pechet & HT Toh) Specific synthesis of N-fluoro compounds using perfluorofluoroxy reagents. J. Chem. Soc. Chem. Commun., 732.]
  13. [(With DR Andrews, RH Hesse & MM Pechet) Synthesis of 25-hydroxy- and 1α,25-dihydroxyvitamin D3 from vitamin D2 (calciferol). J. Org. Chem. 51, 4819.]
  14. [ (With PD Magnus & SI Pennanen) Evidence for the existence of a thio-oxime. J. Chem. Soc. Chem. Commun., 1007.]
  15. [1973 (With RD Allan, M. Girijavallabhan, PG Sammes & MV Taylor) Transformations of penicillins. Part IV. On the trapping of sulphenic acids from penicillins with thiols. J. Chem. Soc. Perkin Trans. I, 1182.]
  16. [ (With MJV de Oliveira, AGM Barrett, M. Girijavallabhan, RC Jennings, J. Kelly, VJ Papadimitriou, JV Turner & NA Usher) Transformations of penicillin. Part 8. Preparation of 2-acetylceph-3-em derivatives from carboxy-protected penicillin S-oxides. J. Chem. Soc. Perkin Trans. I, 1477.]
  17. [1993 (With J. Anaya, SD Gйro, M. Grande, N. Martin & C. Tachdjian) The use of radical cyclization in the preparation of substituted methyl carbapenum antibiotic precursors. Angew. Chem. Int. Edn. Engl. 32, 867.]
  18. [(With FS Guziec & I. Shahak) Olefin synthesis by two-fold extrusion processes. Part II. Synthesis of some very hindered olefins. J. Chem. Soc. Perkin Trans. I, 1794.]
  19. [(With TG Back, MR Britten-Kelly & FS Guziec) Olefin synthesis by two-fold extrusion processes. Part III. Synthesis and properties of hindered selenoketones (selones). J. Chem. Soc. Perkin Trans. I, 2079.]
  20. [(With SW McCombie) A new method for the deoxygenation of secondary alcohols. J. Chem. Soc. Perkin Trans. I, 1574.]
  21. [1992 (With D. Doller) The selective functionalization of saturated hydrocarbons: Gif chemistry. Acc. Chem. Res. 25, 504.]
  22. [(With JP Kitchin, DJ Lester, WB Motherwell & MTB Papoula) Functional group oxidation by pentavalent organobismuth reagents. Tetrahedron 37, 73.]
  23. [(With NY Bhatnagar, J.-C. Blazejewski, B. Charpiot, J.-P. Finet, DJ Lester, WB Motherwell, MT Barros Papoula & SP Stanforth) Pentavalent organobismuth reagents. Part 2. The phenylation of phenols. J. Chem. Soc. Perkin Trans. I, 2657.]
  24. [1950 The conformation of the steroid nucleus. Experientia 6, 316.]
Лауреати Нобелівської премії з хімії в 1951-1975 роках

Едвін Макміллан / Гленн Сиборг (1951) Арчер Мартін / Річард Синг (1952) Герман Штаудінгер (1953) Лайнус Полінг (1954) Вінсент дю Віньо (1955) Сиріл Хиншелвуд / Микола Семенов (1956) Александер Тодд (1957) Фредерік Сенгер (1958) Ярослав Гейровскій (1959) Уіллард Ліббі (1960) Мелвін Калвін (1961) Макс Перуц / Джон Кендрю (1962) Карл Циглер / Джуліо Натта (1963) Дороті Ходжкін (1964) Роберт Вудворд (1965) Роберт Маллікен (1966) Манфред Ейген / Роналд Норріш / Джордж Портер (1967) Ларс Онзагера (1968) Дерек Бартон / Одд Хассель (1969) Луїс Лелуар (1970) Герхард Херцберг (1971) Крістіан Анфінсен / Станфорд Мур / Вільям Стайн (1972) Ернст Фішер / Джефрі Уїлкінсон (1973) Пол Флорі (1974) Джон Корнфорт / Володимир Прелог (1975)



Цей текст може містити помилки.

Схожі роботи | скачати

Схожі роботи:
Вармус, Харолд
Харді, Годфрі Харолд
Дерек, Бо
Дерек, Джон
Джармен, Дерек
Лінт, Дерек де
Уолкотт, Дерек
Хезлвуд, Бартон Лі
Бартон, Міша
© Усі права захищені
написати до нас
Рейтинг@Mail.ru